Protonierung von Nitraminen: Bildung des O‐ oder N‐protonierten Kations
Abstract
Die Reaktionen von Nitramin, N‐Methylnitramin und N,N‐Dimethylnitramin mit wasserfreiem HF und den binären supersauren Systemen HF/MF5 (M=As, Sb) wurden bei Temperaturen unterhalb von −40 °C untersucht. Mittels multinuklearer NMR‐Spektroskopie konnte in Lösung ausschließlich die O‐Protonierung beobachtet werden, wobei aus reiner HF‐Lösung selbst bei −78 °C kein Feststoff isoliert werden konnte. Im HF/MF5‐System konnte jedoch protoniertes Nitramin zum ersten Mal in Form feuchtigkeitsempfindlicher MF6−‐Salze isoliert werden, die sich bei Temperaturen oberhalb von −40 °C zersetzen. Im Feststoff resultiert abhängig vom Gegenion ein O‐protoniertes oder N‐protoniertes Kation. Dies ist in Einklang mit Rechnungen, die einen nur minimalen Energieunterschied zwischen O‐Protonierung und N‐Protonierung aufzeigen. Die Salze [H2N‐NO2H][AsF6], [H3N‐NO2][SbF6], [MeHNNO2H][SbF6] und [Me2NNO2H][SbF6] wurden durch ihre Röntgenkristallstrukturen charakterisiert.
Document Details
- Document Type
- Pub Defense Publication
- Publication Date
- Jul 11, 2017
- Source ID
- 10.1002/ange.201705397
Entities
People
- Karl O. Christe
- Martin Rahm
- Ralf Haiges
- Thomas Saal
Organizations
- Chalmers University of Technology
- Office of Naval Research
- University of Southern California